Montemerano è un antico borgo situato a circa 10 chilometri da Manciano, lungo la strada che conduce a Scansano, e a sud della nota località termale di Saturnia.
Fu fatto edificare nel corso del XIII secolo dalla famiglia Aldobrandeschi. Nei secoli successivi il controllo del paese passò prima alla famiglia dei Baschi. Durante il XV secolo Siena si impossessò di Montemerano e lo trasformò facendolo diventare un’imponente fortezza.
Nella seconda metà del XVI secolo il centro entrò a far parte del Granducato di Toscana. Montemerano è noto per le sua cinta muraria e per Piazza del Castello, scenografica piazza intatta nel suo assetto medievale e nelle case di pietra. Nel 2014 Montemerano è stato inserito nell’elenco dei “Borghi più belli d’Italia”